马云飞和高寒婚礼的当天，来了一个不速之客——“五号特工组”的老冤家老于，恳请他们再次出山，执行一项他人无法完成的义务：清查偷盗美国核武器资料的双料特务吉川猛夫为此，高寒做了落跑新娘，跟随欧阳剑平和李智博赶赴云南接受义务，马云飞和何坚也自愿出山，于是“五号特工组”五位成员：言语专家欧阳剑平、爆破专家李智博、特工马云飞、密码专家高寒、“神偷”何坚再次集结上了前线。同时，日本方面派出了他们的杀手锏，酒井朝香——她是酒井美惠子的亲妹妹，一个手段愈加毒辣残酷的初级女特务。 “五号特工组”班师不利，被吉川猛夫还没有暴露的同伙陷害入狱，五号无法之下团体越狱……一面规避美军的追捕，一面追击吉川猛夫，最终揪出了美军外部的叛徒，抢在酒井朝香之前找到了失窃的核武器资料。 战事愈演愈烈，前方战场的战士出现了大规模病毒感染，五号特工组授命调查，路上和这场病毒站的祸首桥本失之交臂。桥本还是个视迷信实验高于一切的迷信怪人，他给高寒注射了病毒，把她当实验品绑架走，一路细心的维护研讨。马云飞、李智博、何坚深化滇缅边境，经过困难的丛林追击战，摸到了朋友在缅甸境内的生化基地。此时，高寒为了拿到病毒血清，街救前线的大批战士，也差点献出了生命。 战事紧急，正面战场物资充足。蒋介石盯上了阎锡山早年私藏的军火，阎锡山以军火库建造者李阳失踪为由，不为蒋介石提供军需。戴笠不得不再次求助于五号特工组，让马云飞四人潜入山西，寻觅军火库建造者李阳的下落。五号特工组应用日军司令风间义博嗜爱中国画的喜好，窃得蒋介石家里的现代名画为诱饵，钓了风间义博上钩。籍由卖画，深化风间义博寓居的司令部，趁机偷拍日军晋中会战战役记载和花名册，此时酒井也来了，马云飞巧妙周旋，在被识破的前夕，顺利逃出日军司令部。五号按图索骥，马云飞、何坚经过假招供的手腕，进入康坑归化监狱。俩人费尽周折，终于取得了监狱里犯人首领朱非的信任，协助他越狱。朱非举动失败，临死前通知马云飞，自己就是李阳，五号终于抢在日自己之前找到军火库。 五号特工组带着宋美龄心爱的国画回到重庆，预备物归原主，一下飞机就碰到了来华援助的美国飞虎队队长陈纳德在机场遇袭。五号特工组没来得及脱身，被老于和戴笠堵在了门口。五号从重庆机场枪击现场查起，应用物理、枪械等知识，依托心思学和推理归结等手腕，从极为有限的线索中恢复了枪击现场，并沿着蛛丝马迹，彻底瓦解了日自己了刺杀阴谋。揭开真相后，马云飞等人奉命维护陈纳德来重庆；陈纳德夫人为了确保陈纳德平安，还请来了美国的平安顾问罗特。罗特抵达后，对马云飞等人的举动多有指摘，而层出不穷的不测，也让五号特工组屡屡堕入主动。马云飞等人几经周折，发现一切事情的真凶，是平安顾问罗特形成的——这家伙是个冒牌货。 五号特工组接到中国远征军孙立人将军的约请，送一份重要的河道图去缅甸，和他们通行的还有随行记者崔媛媛，马云飞的老同窗，高寒为此吃醋不已。他们都不知道此时的崔媛媛其实是易容后的酒井朝香，酒井杀害并冒充崔媛媛跟着五号的目的是混入远征军基地，配合日本轰炸机实施轰炸。只要高寒一团体识破了崔媛媛的面目，其他人却都以为她是在吃醋起疑，不置信她的话。当大家一个个被易容的酒井送进圈套，指引日本轰炸机的篝火行将被扑灭的时分，离队许久的欧阳剑平带着陈纳德的救援赶到。酒井朝香重蹈了她姐姐的命运，五号特工组又一次聚会，高寒和马云飞这一对恋人却成为了陌路。
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